因为滴定应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质中,重铬酸根离子将与氢离子作用生成酸式铬酸根离子,溶液中铬酸根离子浓度将减小,铬酸银沉淀出现过迟,甚至不会沉淀;但若碱度过高,又将出现氧化二银沉淀。所以,莫尔法测定的最适宜pH范围是6.5~10.5。
若溶液碱性太强,可先用稀硝酸中和至甲基红变橙,再滴加稀NaOH至橙色变黄;酸性太强,则用碳酸氢钠,碳酸钠或硼砂中和。
莫尔法测氯的注意事项:
1、不能在含有氨或其他能与银离子生成络合物的物质存在下滴定,否则会增大AgCl和铬酸银的溶解度,影响测定结果。
2、莫尔法能测氯离子、溴离子但不能测定碘离子和硫氢根离子。因为AgI或AgSCN沉淀强烈吸附碘离子或硫氢根离子,使终点过早出现,且终点变化不明显。滴定时必须剧烈摇动。
3、莫尔法的选择性较差,凡能与铬酸根离子或银离子生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。